松樹(shù)是一種常見(jiàn)的植物，具有多種應(yīng)用價(jià)值。從美索不達(dá)米亞穿過(guò)埃及到希臘，這片古老土地上的人們很早就開(kāi)始利用松樹(shù)皮和松脂，蒸餾松脂可得到兩種主要物質(zhì)：松節(jié)油和松香。前者隨著蒸氣出來(lái)，是一種刺激性氣味的透明液體，主要由一系列揮發(fā)性萜烯組成。

而我們今天要介紹的松油醇(Terpineol)則是通過(guò)處理松節(jié)油里的蒎烯得到的一種不飽和輕質(zhì)油，通常情況下有著強(qiáng)烈的氣味，很早之前就用于香料，現(xiàn)在仍廣泛用于香水、香精的調(diào)配。[1]

作為一種飽含“魔力”的奢侈品，調(diào)配香水這門藝術(shù)最早在美索不達(dá)米亞和埃及發(fā)源，隨后傳到希臘和羅馬，到中世紀(jì)時(shí)阿拉伯人尤其擅長(zhǎng)調(diào)配異域風(fēng)情的香水。隨著蒸餾等技術(shù)的進(jìn)步，香水在意大利文藝復(fù)興時(shí)期頗為繁榮，后來(lái)隨著19世紀(jì)化學(xué)和有機(jī)合成的進(jìn)步。化學(xué)工業(yè)的迅速發(fā)展使德國(guó)成為香水生產(chǎn)中心，而法國(guó)成為香水調(diào)配中心。到達(dá)21世紀(jì)的今天，法國(guó)、瑞士、德國(guó)、美國(guó)和日本都在香水業(yè)占據(jù)著重要地位。[2]

天然產(chǎn)物里邊的單萜是好多包括柑橘類水果、松樹(shù)、薄荷等在內(nèi)的植物、水果發(fā)出香味的原因。早在一百多年前，化學(xué)家就開(kāi)始研究這類物質(zhì)，其中水合萜品(Terpin hydrate)在19世紀(jì)的最后幾十年激起了化學(xué)家的極大興趣，困惑他們的不僅僅是其組成，還有它容易從粗松節(jié)油中析出純凈晶體這一性質(zhì)。其中有兩位科學(xué)家不得不提，William Henry Perkin, Jr.合成香豆素，而他的父親William, Sr.發(fā)現(xiàn)了苯胺紫——19世紀(jì)一種重要的染料。兒子很好地繼承了父親對(duì)于未知事物探索的熱情，并致力于合成和確定了多種萜烯的結(jié)構(gòu)。[3]

合成路線中兩次應(yīng)用了格式反應(yīng)，第一次是格式反應(yīng)經(jīng)典的用途即與羰基親核加成形成叔醇，第二次稍過(guò)量的格式試劑先與酯反應(yīng)形成酮，進(jìn)而再加成得到松油醇。酸處理松油醇得到晶體的水合萜二醇，在KHSO4作用下脫水得到檸檬精油。合成松油醇過(guò)程中，格氏反應(yīng)發(fā)揮了舉足輕重的作用，事實(shí)上，1912年摘得“諾獎(jiǎng)”桂冠的格式反應(yīng)，在有機(jī)合成領(lǐng)域的重要地位從未動(dòng)搖過(guò)[4]。

1950年的諾貝爾獎(jiǎng)授予了Diels-Alder反應(yīng)，1990年的“諾獎(jiǎng)”授予了對(duì)有機(jī)合成理論有著卓越貢獻(xiàn)的合成大師E. J. Corey。其實(shí)，對(duì)松油醇分子進(jìn)行“逆合成分析”后，筆者發(fā)現(xiàn)利用D-A反應(yīng)構(gòu)建六元環(huán)，再利用格式反應(yīng)就可以合成松油醇，然而綜合考慮多種因素后，實(shí)際工業(yè)生產(chǎn)卻不是如此。

本文主要介紹了松油醇作為香水的原料之一，背后鮮為人知的化學(xué)知識(shí)?？此撇黄鹧鄣暮?jiǎn)單分子在生活中發(fā)揮了重要的作用，背后還蘊(yùn)藏了許多化學(xué)知識(shí)，這也正是化學(xué)的魅力所在。

制造工藝：